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 理学部 化学科 無機化学教室
 Inorganic Chemistry and Radiochemistry Laboratory

教授:
  高橋 正
准教授:
  松川 史郎
■ 概要
典型元素化合物および有機金属化合物の電子状態と構造の研究
典型元素,特にpブロック元素に属する14族から17族元素の特色は,低原子価化合物は非共有電子対を持つこと,第3周期以降のでは超原子価とよばれる5ないし6配位の高配位化合物を作ることである.超原子価化合物の特色は,X−E−Xの直線状の結合を持つことで,3中心4電子結合で説明される.5配位超原子化合物ではアピカルの結合が電子過剰な3中心4電子結合である.このため電子吸引的で立体的に嵩高くない置換基がアピカル位(主軸方向の位置)を占める傾向がある(アピコフィリシティー).またアピカル位と平面内のエクアトリアル位の置換基が速やかに交換する疑似回転とよばれる運動をする.当教室では,15族元素の超原子価化合物の構造と性質,反応性についての研究を行なっている.また非平面性ポルフィリン錯体の開発と電子状態の研究も行なっている.おもな研究テーマーは次の通りである.
(1) アピコフィリシティー
(2) 疑似回転
(3) 超原子価化合物を用いた超分子錯体の構築
(4) 非平面性ポルフィリン錯体の電子状態
(5) メスバウアー分光法による電子状態の研究
■ Keywords
典型元素化合物, 超原子価化合物, 有機金属化合物, メスバウアー分光法
■ 当該年度の研究費受入状況
1.  平成23年度科学研究費補助金 基盤研究(C)  (研究課題番号:21550071)
 研究課題:金属→配位子逆供与のメスバウアー分光学的研究  (研究代表者:高橋 正)
 研究補助金:300000円  (代表)
■ 教授・准教授・講師の公的役職
1.  高橋 正 :東京大学大学院工学研究科原子力専攻「一般共同利用研究専門委員会」委員,(独)日本原子力研究開発機構研究嘱託
■ 教授・准教授・講師の学会・研究会の役員
1.  高橋 正 :メスバウアー分光研究会運営委員
■ 当該年度研究業績数一覧表
研究者名 刊行論文 著書 その他 学会発表 その他
発表
和文英文 和文英文 国内国際
















高橋 正   教授
理学博士
  1  2          1
 10
 1
 8
(3)
 1
 1
松川 史郎   准教授
理学博士
              
 
 
 2
 
 
 0 0  0 0  0  1
(0)
 1
(0)
 1
(0)
研究者名 刊行論文 著書 その他 学会発表 その他
発表














高橋 正   教授
理学博士
         1
 1
 1
松川 史郎   准教授
理学博士
         
 
 
 0 0  0 0  0  1
(0)
 1
(0)
 1
(0)
(  ):発表数中の特別講演、招請講演、宿題報告、会長講演、基調講演、受賞講演、教育講演(セミナー、レクチャーを含む)、シンポジウム、パネル(ラウンドテーブル)ディスカッション、ワークショップ、公開講座、講習会 (  ):発表数中の特別講演、招請講演、宿題報告、会長講演、基調講演、受賞講演、教育講演(セミナー、レクチャーを含む)、シンポジウム、パネル(ラウンドテーブル)ディスカッション、ワークショップ、公開講座、講習会
■ 刊行論文
原著
1. 北澤孝史, 奈良 諭, 高橋 正:  スピンクロスオーバー挙動を示すFe(3-hydroxypyridine)2[Pd(CN)4].nH2Oの配位子置換効果.  京都大学原子炉実験所 KUR Report  2012 (168) :86-90 , 2012
2. Shun Sugawara, Yusuke Hirata, Satoshi Kojima, Yohsuke Yamamoto, Eigo Miyazaki, Kazuo Takimiya, Shiro Matsukawa, Daisuke Hashizume, John Mack, Nagao Kobayashi, Zhen Fu, Karl M. Kadish, Young Mo Sung, Kil Suk Kim, Dongho Kim:  Synthesis, Characterization and Spectroscopic Analysis of Antiaromatic Benzofused Metallo- porphyrin Species.  Chemistry A European Journal  18 (12) :3566 -3581 , 2012
3. Ikezaki A, Takahashi M, Nakamura M:  One-Electron Oxidized Product of Difluoroiron(III) Porphyrin: Is it Iron(IV) Porphyrin or Iron(III) Porphyrin pi-Cation Radical ?.  Dalton Transactions  40 :9163-9168 , 2011
4. Satoshi Kojima, Masaaki Nakamoto, Shiro Matsukawa, Kin-ya Akiba:  Stereomutation of a Diastereomeric Pair of 10-P-5 Hydroxyphosphoranes.  Heteroatom Chemistry  22 (3/4) :491 -499 , 2011
5. Yohsuke Yamamoto, Kumiko Nakao, Takeshi Hashimoto, Shiro Matsukawa, Naoyuki Suzukawa, Satoshi Kojima, Kin-ya Akiba:  Crystallographic and NMR Studies on Species Intermediate Between Haloalkoxyphosphoranes and Alkoxyphosphonium Halides.  Heteroatom Chemistry  22 (3/4) :523 -530 , 2011
6. Hideaki Yamamichi, Shiro Matsukawa, Satoshi Kojima, Kaori Ando, Yohsuke Yamamoto:  Structure and Dynamic Behavior of Neutral Hexacoordinate Antimony Compounds with In- tramolecular Coordination.  Heteroatom Chemistry  22 (3/4) :553 -561 , 2011
7. Takemura Y, Okui Y, Kure B, Nakajima T, Tanase T, Mikuriya M, Takahashi M:  Octanuclear Iron(III) Complexes Supported by Kemp's Tricarboxylate ligands.  Inorganica Chimica Acta  379 :100-108 , 2011
その他
1. 柳瀬隆,長谷川哲也,島田敏宏:  三色超格子を用いた光スイッチング可能な圧電性薄膜の作製.  応用物理学会学術講演会講演予稿集(CD-ROM)  72nd :ROMBUNNO.1P-D-5 , 2011
■ 学会発表
国内学会
1. ◎池崎 章, 高橋 正, 中村幹夫: 鉄(III)ポルフィリン錯体の1電子酸化体における新規のスピン平衡の可能性.  日本化学会第92春季年会,  横浜,  2012/03
2. ◎尾中 証, 小木曽 了, 酒井陽一,中本忠宏, 高橋 正, 高山 努: 新規なフッ素置換安息香酸混合原子価三核鉄錯体の合成とメスバウアースペクトルの温度依存性.  日本化学会第92春季年会,  横浜,  2012/03
3. ◎北澤孝史, 奈良諭, 高橋 正: スピンクロスオーバー挙動を示すFe(3-hydroxypyridine)2[Pd(CN)2].nH2Oの配位子置換効果.  平成23年度KUR専門研究会「不安定原子核の理工学と物性応用研究」,  熊取,  2011/12
4. ◎酒井陽一, 尾中 証, 高橋 正, 中本忠宏, 小木曽 了, 高山 努: 混合原子価3核ペンタフルオロ安息香酸鉄(Fe3+, Fe3+, Fe2+)錯体分子間ナノボイドへの有機分子入り込みのメスバウアー分光法による追跡.  2011日本放射化学会年会・第55回放射化学討論会,  長野,  2011/09
5. ◎小木曽 了, 尾中 証, 酒井陽一, 高山 努, 高橋 正, 中本忠宏: ヘテロ金属イオンをもつ混合原子価3核ペンタフルオロ安息香酸錯体の原子価デトラッピング現象のメスバウアー分光法による研究.  2011日本放射化学会年会・第55回放射化学討論会,  長野,  2011/09
6. ◎小木曽 了, 尾中 証, 酒井陽一, 高山 努, 高橋 正, 中本忠宏: 鉄を含む新規の非対称三核フッ素置換安息香酸金属錯体の合成とメスバウアースペクトル.  第48回アイソトープ・放射線研究発表会,  東京,  2011/07
7. ◎池崎 章, 高橋 正, 中村 幹夫: Anomalous electronic structures of one-electron oxidized iron(III) porphyrin Complexes.  第21回金属の関与する生体関連反応シンポジウム,  千葉,  2011/05
国際学会
1. 柳瀬 隆: 三色超格子を用いた光スイッチング可能な圧電性薄膜の作製.  応用物理学会,    2011/09
2. ◎Fujishiro F, Hashimoto T, Takahashi M151Eu Moessbauer Measurements of CuLa1-xEuxO2 with Luminescent Property.  31th International Conference on the Applications of the Moessbauer Effect (ICAME2011),  Kobe, Japan,  2011/09
3. ◎Nakamura A, Imai K, Igawa N, Okamoto Y, Yamamoto E, Matsukawa S, Takahashi M155Gd Moessbauer Spectroscopic and Powder X-ray Diffraction Study of CeO2-GdO1.5 Solid Solution.  31th International Conference on the Applications of the Moessbauer Effect (ICAME2011),  Kobe, Japan,  2011/09
4. ◎Sakai Y, Onaka S, Takahashi M, Ogiso R, Takayama T, Nakamoto T: Moessbauer Spectroscopic Study on Valence-detrapping and Trapping of Mixed-valence Trinuclear Iron(III, III, II) Fluorine-substituted-Benzoate Complexes.  31st International Conference on the Applications of the Moessbauer Effect (ICAME2011),  Kobe, Japan,  2011/09
5. ◎Toinaga M, Matsukawa S, Takahashi M121Sb Moessbauer Spectra of Antmony(V) Tetraarylporphyrin Complexes.  31th International Conference on the Application of the Moessbauer Effect (ICAME2011),  Kobe, Japan,  2011/09
6. ◎Takahashi M, Hirai H: Crystal Structures, Emission Spectra and Moessbauer Spectra of Eu(III) and Gd(III) Complexes of Phosphine Oxides with Chelating Perchlorate.  31th International Conference on the Applications of the Moessbauer Effect (ICAME2011),  Kobe, Japan,  2011/09
7. ◎Yanagi K, Kitazawa T, Kachi-Terajima C, Takahashi M155Gd Mossbauer Spectroscopic Studies of Gadolinium(III) Complexes with Tripodal and Dipodal Imidazole Ligands.  31th International Conference on the Applications of the Moessbauer Effect (ICAME2011),  Kobe, Japan,  2011/09
8. ◎Ikezaki A, Takahashi M, and Nakamura M: Novel Electronic Structures of Iron(III) Porphyrin Radical Cations.  15th International Conference on Biological Inorganic Chemistry (ICBIC15),  Vancouver, Canada,  2011/08
その他
1. ◎高橋 正, 池崎 章, 中村幹夫: ポルフィリン鉄錯体の凍結溶液のFe-57メスバウアースペクトル.  第5回複合物性研究センターシンポジウム,  船橋,  2011/12
2. ◎池崎 章, 高橋 正, 中村幹夫: 鉄(IV)ポルフィリンと鉄(III)ポルフィリンラジカルカチオン間の新規スピン平衡の概念.  第5回複合物性研究センターシンポジウム,  船橋,  2011/12
  :Corresponding Author
  :本学研究者