理学部 化学科 無機化学教室
Inorganic Chemistry and Radiochemistry Laboratory
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■ 概要
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典型元素化合物および有機金属化合物の電子状態と構造の研究
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典型元素，特にpブロック元素に属する14族から17族元素の特色は，低原子価化合物は非共有電子対を持つこと，第3周期以降のでは超原子価とよばれる5ないし6配位の高配位化合物を作ることである．超原子価化合物の特色は，X−E−Xの直線状の結合を持つことで，3中心4電子結合で説明される．5配位超原子化合物ではアピカルの結合が電子過剰な3中心4電子結合である．このため電子吸引的で立体的に嵩高くない置換基がアピカル位（主軸方向の位置）を占める傾向がある（アピコフィリシティー）．またアピカル位と平面内のエクアトリアル位の置換基が速やかに交換する疑似回転とよばれる運動をする．当教室では，15族元素の超原子価化合物を構造と性質，反応性についての研究を行なっている．また白金族元素ならびに金の有機金属化合物の合成と電子状態の研究を行なっている．おもな研究テーマーは次の通りである．
(1) アピコフィリシティー
(2) 疑似回転
(3) 超原子価化合物を用いた超分子錯体の構築
(4) 新規有機金属錯体触媒の開拓
(5) メスバウアー分校法による電子状態の研究
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■ Keywords
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典型元素化合物, 超原子価化合物, 有機金属化合物, メスバウアー分光法
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■ 当該年度の研究費受入状況
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1.
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平成22年度科学研究費補助金 基盤研究(C)
(研究課題番号：21550071)
研究課題：金属→配位子逆供与のメスバウアー分光学的研究
(研究代表者：高橋 正)
研究補助金：300000円 (代表)
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■ 教授・准教授・講師の公的役職
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1.
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高橋 正
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：東京大学大学院工学研究科原子力専攻「一般共同利用研究専門委員会」委員，（独）日本原子力研究開発機構研究嘱託
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■ 教授・准教授・講師の学会・研究会の役員
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■ 当該年度研究業績数一覧表
| 研究者名 |
刊行論文 |
著書 |
その他 |
学会発表 |
その他
発表 |
| 和文 | 英文 |
和文 | 英文 |
国内 | 国際 |
筆
頭 | 共
著 | 筆
頭 | 共
著 |
筆
頭 | 共
著 | 筆
頭 | 共
著 |
筆
頭 | 共
著 |
演
者 | 共
演 | 演
者 | 共
演 |
演
者 | 共
演 |
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高橋 正
教授
理学博士
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| | | 4 |
| | | 1 |
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2
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1
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1
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3
(1)
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1
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松川 史郎
准教授
理学博士
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| | | 4 |
| | | |
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2
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1
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2
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| 計 |
0 | ／ | 0 | ／ |
0 | ／ | 0 | ／ |
0 | ／ |
2
(0) | ／ |
2
(0) | ／ |
0
(0) | ／ |
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| 研究者名 |
刊行論文 |
著書 |
その他 |
学会発表 |
その他
発表 |
和
文 | 英
文 |
和
文 | 英
文 |
国
内 | 国
際 |
筆
頭 | 筆
頭
| 筆
頭 | 筆
頭
| 筆
頭 |
演
者 | 演
者
| 演
者 |
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高橋 正
教授
理学博士
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| |
| |
|
2
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1
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松川 史郎
准教授
理学博士
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| |
| |
|
|
1
|
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| 計 |
0 | 0 |
0 | 0 |
0 |
2
(0) |
2
(0) |
0
(0) |
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( )：発表数中の特別講演、招請講演、宿題報告、会長講演、基調講演、受賞講演、教育講演(セミナー、レクチャーを含む)、シンポジウム、パネル(ラウンドテーブル)ディスカッション、ワークショップ、公開講座、講習会
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( )：発表数中の特別講演、招請講演、宿題報告、会長講演、基調講演、受賞講演、教育講演(セミナー、レクチャーを含む)、シンポジウム、パネル(ラウンドテーブル)ディスカッション、ワークショップ、公開講座、講習会
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■ 刊行論文
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原著
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1.
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Xu H, Juhász G, Yoshizawa K, Takahashi M, Kanegawa S, Sato O：
Mixed-metal complex [Fe(bipe)(Au(CN)2)2·MeOH] with gold clusters: a nobel two-dimensional polyrotaxane net clipped by aurophilic interaction.
CystalEngComm
12
(12)
：4031
, 2010
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2.
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Xin-Dong Jiang, Shiro Matsukawa, Ken-ichiro Kakuda, Yuta Fukuzaki, Wei-Li Zhao, Lin-Song Li, Huai-Bin Shen, Satoshi Kojima, Yohsuke Yamamoto：
Efficient synthesis of tetradecafluoro-4-phenylheptan-4-ol by a Cannizzaro-type reaction and application of the alcohol as a bulky Martin ligand variant for a new anti-apicophilic phospho- rane.
Dalton Transactions
39
(41)
：9823
, 2010
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3.
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Wang J, Zhang T, Takahashi M, Takeda M：
121Sb Mössbauer spectra of M or A-doped antimonic acid (M = Ta and Nb, A = Bi and Y) fine nanoparticles prepared by soft chemical solution process.
Jounrnal of Physics: Conference Series
217
：012025
, 2010
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4.
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Bhargava S K, Kitadai K, Mirzadeh N, Privér S H, Takahashi M, Wagler J：
Alkynyl derivatives of gold complexes containing C6H3-5-Me-2-EPh2 (E = P, As) ligands.
Journal of Organometallic Chemistry
695
(14)
：1787
, 2010
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5.
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Yohsuke Yamamoto, Yusuke Hirata, Megumi Kodama, Torahiko Yamaguchi, Shiro Matsukawa, Kin-ya Akiba, Daisuke Hashizume, Fujiko Iwasaki, Atsuya Muranaka, Masanobu Uchiyama, Ping Chen, Karl. M. Kadish, Nagao Kobayashi：
Synthesis, Reactions, and Electronic Properties of 16 π-electron Octaisobutyltetraphenylpor- phyrin (OiBTPP).
Journal of the American Chemical Society
132
(36)
：12627
, 2010
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6.
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Fujishiro F, MurakamiM, Hashimoto T, Takahashi M：
Orange luminescence of Eu3+-doped CuLaO2 delafossite oxide.
Journal of the Ceramic Society of Japan
118
(12)
：1217
, 2010
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7.
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Xin-Dong Jiang, Shiro Matsukawa, Yuta Fukuzaki, Yohsuke Yamamoto：
Formation of Epoxides from Pentacoordinated Organoarsenic Compounds with a β- Hydroxyethyl Group.
New Journal of Chemistry
34
(8)
：1623
, 2010
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8.
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Hideaki Yamamichi, Shiro Matsukawa, Yohsuke Yamamoto：
Synthesis and Characterization of Monohaloalkoxyarsoranes Bearing a Novel Tridentate Lig- and Occupying One Apical and Two Equatorial Sites.
Phosphorus, Sulfur and Silicon, and the Related Elements
185
(5&6)
：974-982
, 2010
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|
その他
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1.
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島田敏宏,大伴真名歩,柳瀬隆,長谷川哲也：
有機半導体における欠陥周囲の電子状態の計算化学的評価.
応用物理学会学術講演会講演予稿集(CD-ROM)
71st
：ROMBUNNO.15P-H-2
, 2010
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2.
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深谷洋介,柳瀬隆,松本健俊,小林光：
硝酸酸化(NAOS)法を用いた比較的厚い(~6nm)SiO2膜の低温創製.
応用物理学会学術講演会講演予稿集(CD-ROM)
71st
：ROMBUNNO.16P-S-2
, 2010
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3.
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深谷洋介,柳瀬隆,松本健俊,小林光：
硝酸酸化(NAOS)法を用いた比較的厚い(~6nm)SiO2膜の低温創製.
表面科学学術講演会講演要旨集
30th
：143
, 2010
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4.
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Takashi Yanase,Toshihiro Shimada,Tetsuya Hasegawa：
Electric Double Layer Gate Field-Effect Transistors Based on Si.
JAPANESE JOURNAL OF APPLIED PHYSICS
49
(4)
：04DK06
-04DK06-3
, 2010
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■ 著書
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1.
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Nakamura M†, Takahashi M†：
Spin state of highly deformed iron(III) porphyrin complexes studied by 57Fe Moessbauer spectroscopy.
Moessbauer Spectroscopy and Transition Metal Chemistry
CD-ROM(9 Power Point images).
Springer-Verlag,
Berlin, Germany,
2011
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■ 学会発表
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国内学会
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1.
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◎大胡惠樹†, 橋爪大輔, 高橋一志, 森 初果, 高橋正†，速水真也, 藤原基靖, 根矢三郎, 生天目由紀子, 中村幹夫†：
配位子場と外部刺激に基づくヘムの電子状態のチューニング.
第12回メウバウアー分光研究会シンポジウム,
東京，日本,
2011/03
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2.
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◎池上崇久,倉橋悟志,中村幹夫†,高橋正†,杉森保,御厨正博,半田真：
オクタキス(4-t-ブチルフェニル)コロラジンの鉄錯体の合成と性質.
２０１０年日本化学会西日本大会（熊本）,
熊本,
2010/11
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3.
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◎高橋正，今井和貴，松川史郎，山本悦嗣，中村彰夫：
ZrO2-Ln2O3 (Ln = Dy, Yb)およびCeO2-Gd2O3系固溶体の結晶構造とメスバウアースペクトル.
2010放射化学会年会・第54回放射化学討論会,
吹田,
2010/09
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4.
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今井和貴，松川史郎，◎高橋正，山本悦嗣，中村彰夫：
CeO2-GdO1.5固溶体の155Gdメスバウアースペクトル.
第47回アイソトープ・放射線研究会,
東京,
2010/07
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5.
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柳瀬 隆：
Investigation of electric double layer dynamics in ionic liquid gated Si transistors.
The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies,
2010/12
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国際学会
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1.
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◎Takahashi M, Imai K, Matsukawa S, Yamamoto E, Nakamura A：
155Gd Moessbauer spectroscopic and XRD study of solid solution of CeO2-Gd2O3.
2010 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (Pacifichem 2010),
Honolulu, USA,
2010/12
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2.
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◎Makoto Toinaga, Shiro Matsukawa, Masashi Takahashi：
121Sb Moessbauer spectra of antimony(V)-porphyrin complexes.
2010 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (Pacifichem 2010),
Honolulu, USA,
2010/12
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3.
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◎Shiro Matsukawa, Toshihiro Takeuchi, Hirokazu Nishikawa, Hideaki, Yamamichi, Masashi Takahashi, Yohsuke Yamamoto：
Attempts at synthesis of anti-apicophilic stiboranes using the rigid tridentate ligand.
2010 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (Pacifichem 2010),
Honolulu, USA,
2010/12
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4.
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◎Nakamura M†, Ikezaki A†, Ohgo Y†, Takahashi M†：
Observation of an Extremely Labile Spin State in Mono(Imidazole) and Related Complexes of Iron(III) Porphyrinates.
6th International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines(Keynote Lecture),
Santa Ana Pueblo, USA,
2010/07
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|
その他
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1.
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◎Nakamura M†, Ohgo Y†, Ikezaki A†, Takahashi M†：
Heme Electronic Structure as Studied by NMR, EPR, and Mossbauer Spectroscopy.
7th Joint Academic Meeting of the three Faculties of Toho University,
Funabashi, Japan,
2010/10
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2.
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柳瀬 隆：
Investigation of Electric Double Layer Dynamics in Ionic Liquid Gated Si Transistors.
Pacifichem,
2010
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