理学部 化学科 無機化学教室
Inorganic Chemistry and Radiochemistry Laboratory
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■ 概要
典型元素化合物および有機金属化合物の電子状態と構造および反応の研究
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典型元素,特にpブロック元素に属する14族から17族元素の特色は,低原子価化合物は非共有電子対を持つことと,第3周期以降の元素では超原子価化合物とよばれる5ないし6配位の高配位化合物を作ることである.超原子価化合物の特色は,X−E−Xの直線状の結合を持つことで,3中心4電子結合で説明される.5配位超原子価化合物ではアピカルの結合が電子過剰な3中心4電子結合であり,電子吸引的で立体的に嵩高くない置換基がアピカル位(主軸方向の位置)を占める傾向がある(アピコフィリシティー).またアピカル位と平面内のエクアトリアル位の置換基が速やかに交換する擬回転とよばれる運動をする.当教室では,15族元素の超原子価化合物の構造と性質,反応性についての研究を行なっている.また白金族元素ならびに金の有機金属化合物の合成と電子状態の研究を行なっている.おもな研究テーマーは次の通りである.
(1) 5配位超原子価化合物におけるアピコフィリシティーや擬回転に関する研究
(2) 超原子価化合物を用いた超分子錯体の構築
(3) 新規有機金属錯体触媒の開拓
(4) メスバウアー分光法による電子状態の研究
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■ Keywords
超原子価化合物,有機典型元素化学,有機金属化学,メスバウアー分光法
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■ 当該年度の研究費受入状況
1.
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科学研究費補助金 基盤研究(C)
研究課題:金属→配位子逆供与のメスバウアー分光学的研究
(研究代表者:高橋 正)
研究補助金:2700000円 (代表)
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■ 教授・准教授・講師の公的役職
1.
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高橋 正
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:(独)科学技術振興機構「良いシーズをつなぐ知の連携システム(つなぐしくみ)」外部専門家,東京大学大学院工学研究科原子力専攻「一般共同利用研究専門委員会」委員,(独)日本原子力研究開発機構研究嘱託
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■ 教授・准教授・講師の学会・研究会の役員
1.
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高橋 正
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:Journal of Nuclear and Radiochemical Sciences(日本放射化学会誌)編集委員,メスバウアー分光研究会運営委員,平成20年度日本化学会化学グランプリ・オリンピック委員会オリンピックWG委員
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■ 当該年度研究業績数一覧表
研究者名 |
刊行論文 |
著書 |
その他 |
学会発表 |
その他 発表 |
和文 | 英文 |
和文 | 英文 |
国内 | 国際 |
筆 頭 | 共 著 | 筆 頭 | 共 著 |
筆 頭 | 共 著 | 筆 頭 | 共 著 |
筆 頭 | 共 著 |
演 者 | 共 演 | 演 者 | 共 演 |
演 者 | 共 演 |
高橋 正
教授
理学博士
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| | | 3 |
1 | | | |
1 | |
2
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2
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4
(2)
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松川 史郎
准教授
理学博士
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| | 1 | |
| | | |
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1
(1)
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計 |
0 | / | 1 | / |
1 | / | 0 | / |
1 | / |
3 (1) | / |
0 (0) | / |
0 (0) | / |
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研究者名 |
刊行論文 |
著書 |
その他 |
学会発表 |
その他 発表 |
和 文 | 英 文 |
和 文 | 英 文 |
国 内 | 国 際 |
筆 頭 | 筆 頭
| 筆 頭 | 筆 頭
| 筆 頭 |
演 者 | 演 者
| 演 者 |
高橋 正
教授
理学博士
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| |
1 | |
1 |
2
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松川 史郎
准教授
理学博士
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| 1 |
| |
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1
(1)
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計 |
0 | 1 |
1 | 0 |
1 |
3 (1) |
0 (0) |
0 (0) |
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( ):発表数中の特別講演、招請講演、宿題報告、会長講演、基調講演、受賞講演、教育講演(セミナー、レクチャーを含む)、シンポジウム、パネル(ラウンドテーブル)ディスカッション、ワークショップ、公開講座、講習会
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( ):発表数中の特別講演、招請講演、宿題報告、会長講演、基調講演、受賞講演、教育講演(セミナー、レクチャーを含む)、シンポジウム、パネル(ラウンドテーブル)ディスカッション、ワークショップ、公開講座、講習会
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■ 刊行論文
原著
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1.
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Ikezaki A†, Takahashi M†, Nakamura M†*:
Models for Cytochromes c': Observation of an Extremely Labile Spin State in Monoimidazole Complexes of Saddle-Shaped Iron(III) Porphyrinates.
Angewandte Chemie International Edition
48
(34)
:6300-6303
, 2009
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2.
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Bennett M A, Mirzadeh N, Privér S H, Takahashi M†, Bhargava S K:
197Au Mössbauer Spectroscopic Studies of Cyclometalated Gold Dimers Containing 2-C6F4PPh2 Ligands.
Bulletin of the Chemical Society of Japan
82
(12)
:1506-1509
, 2009
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3.
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Morita H, Abe K, Takahashi M:
Photochemical synthesis of linearly aggregated fine particles from a ternary gaseous mixture involving iron pentacarbonyl.
Journal of Photochemistry and Photobiology A
210
(2-3)
:108
, 2010
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4.
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Shiro Matsukawa, Yohsuke Yamamoto, Kin-ya Akiba:
Solution and Crystal Structure of a Hexacoordinate Phosphoranate Bearing Two Martin Ligands and Two Methyl Groups.
Phosphorus, Sulfur and Silicon, and the Related Elements
184
(4)
:928-935
, 2009
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その他
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1.
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柳瀬隆,島田敏宏,長谷川哲也:
Siを用いた電気二重層FET.
応用物理学関係連合講演会講演予稿集(CD-ROM)
57th
:ROMBUNNO.19P-ZM-7
, 2010
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■ 著書
1.
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高橋 正:
書評 基本無機化学 (下井守著).
現代化学
43.
東京化学同人,
東京,
2009
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■ 学会発表
国内学会
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1.
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◎大胡 惠樹†, 根矢 三郎, 高橋 正†, 橋爪 大輔, 中村 幹夫†:
ポルフィリン類縁鉄(III)錯体の電子配置の温度依存性.
第59回錯体化学討論会,
長崎,
2009/09
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2.
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◎高橋正†, 平井勇也:
ホスフィンオキシドを配位したランタニド(III)錯体の結晶構造と 151Euおよび155Gdメスバウアースペクトル.
2009放射化学会年会・第53回放射化学討論会,
東京,
2009/09
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3.
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◎藤田渉, 笹森幸太, 菊池耕一, 高橋正†:
有機磁性分子が作る二次元正方格子磁性体の基底状態.
日本物理学会2009年秋季大会,
熊本,
2009/09
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4.
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◎高橋正†, 根本郁美, Mirzadeh N, Bhargava S K, Bennett M A:
ペルフルオロ基をもつ三級ホスフィンを配位した有機金化合物のAu-197メスバウアースペクトル.
第46回アイソトープ・放射線研究会,
東京,
2009/07
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5.
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◎松川史郎:
強固な三座配位子を持つ5配位アンチモン化合物の異性化反応.
特定領域研究(元素相乗系化合物の化学)第五回若手コロキウム,
高崎,
2009/04
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国際学会
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1.
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柳瀬 隆:
Siを用いた電気二重層FET.
応用物理学会,
2010/03
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2.
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◎Nakamura M†, Ikezaki A†, Ohgo Y†, Takahashi M†:
Spin crossover in saddle shaped ferric porphyrinates.
239th American Chemical Society National Meeting,
San Francisco, USA,
2010/03
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3.
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◎Nakamura M†, Ikezaki A†, Ohgo Y†, Takahashi M†:
Switchable spin states in deformed iron(III) porphyrin complexes.
International Symposium on Multifunctional Organic Materials and Devices,
Funabashi, Japan,
2009/12
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4.
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◎Ikezaki A†, Takahashi M†, Nakamura M†:
Novel electronic and magnetic structures in mono(imidazole) ligated iron(III) porphyrin complexes.
International symposium on multifunctional organic materials and devices,
Funabashi, Japan,
2009/12
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5.
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◎Nakamura M†, Ohgo Y†, Ikezaki A†, Takahashi M†:
Regulation of heme electronic structure by means of axial ligands and porphyrin deformation.
10th International Symposium on Applied Bioinorganic Chemistry(Invited Lecture),
Debrecen, Hungary,
2009/09
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